摘要: 介紹了鋼筋混凝土阻銹劑的基本概念和發(fā)展背景．著重分析了遷移性阻銹劑對鋼筋電化學性能的影響和阻銹機理，提出了遷移性阻銹劑應用技術的發(fā)展前景和有待深入研究的課題
關鍵詞: 遷移性阻銹劑鋼筋混凝土 耐久性
對于氯鹽侵蝕環(huán)境條件下鋼筋混凝土耐久性不足所帶來的嚴重的經濟損失和資源浪費，橋梁、港口、等一系列的沿?；A設施工程混凝土結構耐久性，特別是海洋氯離子含量較高環(huán)境中的耐久性，已是當前函待解決的重大問題，經過幾十年的努力，針對不同區(qū)域，不同結構部位采取不同的技術防腐措施，這些耐久性措施包括：
① 從混凝土材料本身的性能出發(fā)，全橋采用海工耐久混凝土，以氯離子擴散系數為混凝土耐久性的主要技術指標，盡量采用低水膠比的高性能混凝土（摻加高效減水劑如：博特新材料有限公司生產的高效減水劑—聚羧酸系列）。
②針對不同區(qū)域，不同結構部位，設置合理的鋼筋保護層厚度，盡量延長氯離子滲透到鋼筋表面的時間。
③在鋼筋混凝土耐久性基本措施的基礎上，對特別惡劣的腐蝕環(huán)境條件下的鋼筋混凝土施加額外的補充保護措施，更進一步加大結構耐久性的可靠性，并做為目前的提升鋼筋混凝土結構耐久性技術措施之一?，F今工程上主要采用的技術措施有：環(huán)氧途層鋼筋，外加電流陰極保護，塑料坡紋管與真空輔助壓漿、纖維混凝土與涂抹硅烷、滲透可控模板墊料、混凝土表面防護涂層等.
近年來各國采用的直接經濟有效的方法，在混凝土中摻加阻銹劑或在混凝土表面涂刷遷移性阻銹劑如：Sika 901系列，MCI2020系列等簡單易行的措施。
一、緩蝕劑的發(fā)展歷史
在防止金屬腐蝕的方法中， “緩蝕劑”是常用方法之一。緩蝕劑的應用已經有上百年的歷史，鋼筋阻銹劑是緩蝕劑在混凝土中的應用，是一種既古老又新型的技術。
世界上鋼筋阻銹劑的研究與使用已經歷了很長的時期。日本作為一個島國，由于缺乏建筑用河砂，不得不開發(fā)利用海砂。因此，既要解決海洋環(huán)境中氯鹽鋼筋腐蝕問題，又要設法防止海砂中氯鹽對鋼筋的侵害。1973 年在沖繩發(fā)電站建設工程中，大量使用了鋼筋阻銹劑。此后用量猛增，到1980 年，每年有160 萬m3 混凝土使用了鋼筋阻銹劑(鋼筋阻銹劑年均用量約為1～115 萬t) 。
美國于20 世紀70 年代初開始研究、開發(fā)、使用鋼筋阻銹劑(與環(huán)氧涂層鋼筋同時) 。早期美國比較重視環(huán)氧涂層鋼筋的有效性，在近20 年，鋼筋阻銹劑才得到迅速發(fā)展。經過了較長時間的試驗研究和工程應用， 美國混凝土學會(ACI) 肯定了鋼筋阻銹劑的效果，并確認其“是長期有效的防鋼筋銹蝕的措施”；1992 年美國公路運輸聯(lián)合會(AASHTO) 等3 個單位編制并頒布的《鋼筋混凝土橋梁的防腐蝕手冊》，將鋼筋阻銹劑定為橋梁防腐蝕的重要措施之一；美國海軍工程服務中心(NFESC) 、美國航天局肯尼迪太空中心(NASA KSC)等軍工部門，都在大力研究、開發(fā)和積極采用鋼筋阻銹劑。1995～1998 年，美國曾將其列為研究課題，制訂統(tǒng)一的鋼筋阻銹劑的評價方法和使用標準。該研究報告指出：“15 年來，鋼筋阻銹劑應用日趨普遍，它能長期保護鋼筋混凝土、預應力鋼筋混凝土結構，如公路橋及其他結構等⋯，本研究結果將被美國公路運輸聯(lián)合會(AASHTO) 采納，并推薦納入《混凝土外加劑標準》(AASHTO M194) 。同時納入美國混凝土學會(ACI) 編制的《混凝土手冊》，明確推薦在橋梁及其他結構上使用”。1999 年，美國成立了鋼筋阻銹劑聯(lián)合會(CCIA) 在北美，乃至全世界推廣應用鋼筋阻銹劑。
原蘇聯(lián)也是很早使用鋼筋阻銹劑的國家之一。于1985年出版了《混凝土中鋼筋阻銹劑》專著，并在國標《建筑防腐蝕設計規(guī)范》中納入鋼筋阻銹劑內容[1]。
除美國、日本之外，加拿大、歐洲各國、澳大利亞、印度等，都在積極開發(fā)和應用鋼筋阻劑；中東國家、韓國、東南亞各國(包括我國臺灣省) 等國家、地區(qū)也在使用引進的鋼筋阻銹劑產品。據悉，1993 年之前，全世界有2000萬m3 的混凝土使用了鋼筋阻銹劑，而到
了1998年，至少有5億m3的混凝土使用了鋼筋阻銹劑，可見其發(fā)展趨勢之迅猛。鋼筋阻銹劑作為提高混凝土耐久性的重要方法之一，已經成為一項世界性通用技術。
我國在研制、開發(fā)鋼筋阻銹劑方面起步較早，20 世紀60年代就有人利用亞硝酸鈉作為鋼筋阻銹的成分，試用于混凝土中，并取得一定經驗。但是，單純亞硝酸鈉雖有阻銹作用，同時也存在一定問題，因而沒有被推廣使用。20 世紀80 年代初，南京水科院和原冶金部建筑研究總院等單位也著手研制新型鋼筋阻銹劑。隨后，由原冶金部建筑研究總院研制的復合型鋼筋阻銹劑(RI - 1 系列) 通過了冶金部部級成果鑒定。1985 年起，在山東三山島金礦大量使了鋼筋阻銹劑，這是我國阻銹劑產品在全國大型重點工程中的首次應用。雖然比日本、美國等國家晚了近10 年，但我國仍是世界上較早將阻銹劑應用于大型工程的少數國家之一。
對于鋼筋緩蝕劑，各研究院所做了一系列研究，對混凝土耐久性的提升起到了巨大的推動作用。
二、鋼筋在混凝土中腐蝕的基本過程
1、鋼筋自身的影響
鋼筋的不均勻性是由于其化學組成或晶體結構上的差異,受力程度不同,鈍化膜的不連續(xù)性或表面被污染有差別等等.這些不均勻性將會導致存在電位差和形成腐蝕電池
2、鹵化物的影響
鹵離子能加速鋼筋腐蝕已在大量工程時間中得到證實.雖然對它的作用機理人們大體上認為鹵離子能破壞鋼筋表面的鈍化膜,使鋼筋發(fā)生局部腐蝕..游離子鹵離子主要通過擴散過程進入混凝土而達到鋼筋表面.其擴散過程與周圍介質中鹵離子濃度及混凝土的滲透性有關
3、碳化的影響
碳化作用是指空氣中的CO2與混凝土中Ca(OH)2的作用,其反應如下:
CO2+ Ca(OH)2=CaCO3,
CaCO3 + CO2 +HO2=Ca(HCO)2
其破壞作用主要表現為(1)可使孔溶液的PH值降低到8.3左右.鋼筋因此從鈍化狀態(tài)進入活化狀態(tài);(2)導致混凝土粉化,使之失去對混凝土的保護層作用.(3)由于PH的降低.AlCl3,鹽酸不再穩(wěn)定.稀放Cl 離子.并使游離的Cl 離子的濃度增大.影響碳化作用速度的主要因素是混凝土的密實性.既抗?jié)B作用.它與混凝土的水灰比及單位水泥用量有關.
4、氧和水的影響
因氧參與鋼筋腐蝕電化學過程是陰極反應.故鋼筋的腐蝕速度受到水中溶解氧擴散過程的 控制.水不僅可加速混凝土的碳化作用,也為鋼筋的腐蝕提供了條件.
5、硫酸鹽的影響
硫酸鹽對混凝土鋼筋也是有侵蝕作用的。大部分硫酸鹽會與水化后水泥中的Ca(OH)2和鋁酸三鈣C3A作用形成硫酸鈣化合物，硫酸鈣因其有膨脹性，使混凝土內部產生裂縫。
為了防止硫酸鹽對硬化混凝土的侵蝕，避免結構物的破壞和增加混凝土的耐久性，必須采用低C3A 含量的水泥或飛灰水泥，以減少Ｃ3A水化物Ｃ3AH6的產生，是硫酸鹽與Ca(OH)2反應生成石膏的情況減少。
6、鎂鹽的影響
鎂鹽滲入混凝土中以后將與Ca(OH)２發(fā)生反應，使混凝土中的堿度降低，水泥石中的水化硅酸鈣和鋁酸鈣與鎂鹽反應。
生成Ｍｇ(OH)２還能與鋁膠，硅膠緩慢反應，結果是水泥石粘結力減弱，混凝土強度降低，鋼筋受腐蝕
7、微生物作用的影響
混凝土中有硫化細菌時有如下反應：
２Ｓ＋ＳＯ２＋２Ｈ２Ｏ→２Ｈ２ＳＯ４
細菌將Ｓ轉變成硫酸，從而引起混凝土破壞。
關鍵詞: 遷移性阻銹劑鋼筋混凝土 耐久性
對于氯鹽侵蝕環(huán)境條件下鋼筋混凝土耐久性不足所帶來的嚴重的經濟損失和資源浪費，橋梁、港口、等一系列的沿?；A設施工程混凝土結構耐久性，特別是海洋氯離子含量較高環(huán)境中的耐久性，已是當前函待解決的重大問題，經過幾十年的努力，針對不同區(qū)域，不同結構部位采取不同的技術防腐措施，這些耐久性措施包括：
① 從混凝土材料本身的性能出發(fā)，全橋采用海工耐久混凝土，以氯離子擴散系數為混凝土耐久性的主要技術指標，盡量采用低水膠比的高性能混凝土（摻加高效減水劑如：博特新材料有限公司生產的高效減水劑—聚羧酸系列）。
②針對不同區(qū)域，不同結構部位，設置合理的鋼筋保護層厚度，盡量延長氯離子滲透到鋼筋表面的時間。
③在鋼筋混凝土耐久性基本措施的基礎上，對特別惡劣的腐蝕環(huán)境條件下的鋼筋混凝土施加額外的補充保護措施，更進一步加大結構耐久性的可靠性，并做為目前的提升鋼筋混凝土結構耐久性技術措施之一?，F今工程上主要采用的技術措施有：環(huán)氧途層鋼筋，外加電流陰極保護，塑料坡紋管與真空輔助壓漿、纖維混凝土與涂抹硅烷、滲透可控模板墊料、混凝土表面防護涂層等.
近年來各國采用的直接經濟有效的方法，在混凝土中摻加阻銹劑或在混凝土表面涂刷遷移性阻銹劑如：Sika 901系列，MCI2020系列等簡單易行的措施。
一、緩蝕劑的發(fā)展歷史
在防止金屬腐蝕的方法中， “緩蝕劑”是常用方法之一。緩蝕劑的應用已經有上百年的歷史，鋼筋阻銹劑是緩蝕劑在混凝土中的應用，是一種既古老又新型的技術。
世界上鋼筋阻銹劑的研究與使用已經歷了很長的時期。日本作為一個島國，由于缺乏建筑用河砂，不得不開發(fā)利用海砂。因此，既要解決海洋環(huán)境中氯鹽鋼筋腐蝕問題，又要設法防止海砂中氯鹽對鋼筋的侵害。1973 年在沖繩發(fā)電站建設工程中，大量使用了鋼筋阻銹劑。此后用量猛增，到1980 年，每年有160 萬m3 混凝土使用了鋼筋阻銹劑(鋼筋阻銹劑年均用量約為1～115 萬t) 。
美國于20 世紀70 年代初開始研究、開發(fā)、使用鋼筋阻銹劑(與環(huán)氧涂層鋼筋同時) 。早期美國比較重視環(huán)氧涂層鋼筋的有效性，在近20 年，鋼筋阻銹劑才得到迅速發(fā)展。經過了較長時間的試驗研究和工程應用， 美國混凝土學會(ACI) 肯定了鋼筋阻銹劑的效果，并確認其“是長期有效的防鋼筋銹蝕的措施”；1992 年美國公路運輸聯(lián)合會(AASHTO) 等3 個單位編制并頒布的《鋼筋混凝土橋梁的防腐蝕手冊》，將鋼筋阻銹劑定為橋梁防腐蝕的重要措施之一；美國海軍工程服務中心(NFESC) 、美國航天局肯尼迪太空中心(NASA KSC)等軍工部門，都在大力研究、開發(fā)和積極采用鋼筋阻銹劑。1995～1998 年，美國曾將其列為研究課題，制訂統(tǒng)一的鋼筋阻銹劑的評價方法和使用標準。該研究報告指出：“15 年來，鋼筋阻銹劑應用日趨普遍，它能長期保護鋼筋混凝土、預應力鋼筋混凝土結構，如公路橋及其他結構等⋯，本研究結果將被美國公路運輸聯(lián)合會(AASHTO) 采納，并推薦納入《混凝土外加劑標準》(AASHTO M194) 。同時納入美國混凝土學會(ACI) 編制的《混凝土手冊》，明確推薦在橋梁及其他結構上使用”。1999 年，美國成立了鋼筋阻銹劑聯(lián)合會(CCIA) 在北美，乃至全世界推廣應用鋼筋阻銹劑。
原蘇聯(lián)也是很早使用鋼筋阻銹劑的國家之一。于1985年出版了《混凝土中鋼筋阻銹劑》專著，并在國標《建筑防腐蝕設計規(guī)范》中納入鋼筋阻銹劑內容[1]。
除美國、日本之外，加拿大、歐洲各國、澳大利亞、印度等，都在積極開發(fā)和應用鋼筋阻劑；中東國家、韓國、東南亞各國(包括我國臺灣省) 等國家、地區(qū)也在使用引進的鋼筋阻銹劑產品。據悉，1993 年之前，全世界有2000萬m3 的混凝土使用了鋼筋阻銹劑，而到
了1998年，至少有5億m3的混凝土使用了鋼筋阻銹劑，可見其發(fā)展趨勢之迅猛。鋼筋阻銹劑作為提高混凝土耐久性的重要方法之一，已經成為一項世界性通用技術。
我國在研制、開發(fā)鋼筋阻銹劑方面起步較早，20 世紀60年代就有人利用亞硝酸鈉作為鋼筋阻銹的成分，試用于混凝土中，并取得一定經驗。但是，單純亞硝酸鈉雖有阻銹作用，同時也存在一定問題，因而沒有被推廣使用。20 世紀80 年代初，南京水科院和原冶金部建筑研究總院等單位也著手研制新型鋼筋阻銹劑。隨后，由原冶金部建筑研究總院研制的復合型鋼筋阻銹劑(RI - 1 系列) 通過了冶金部部級成果鑒定。1985 年起，在山東三山島金礦大量使了鋼筋阻銹劑，這是我國阻銹劑產品在全國大型重點工程中的首次應用。雖然比日本、美國等國家晚了近10 年，但我國仍是世界上較早將阻銹劑應用于大型工程的少數國家之一。
對于鋼筋緩蝕劑，各研究院所做了一系列研究，對混凝土耐久性的提升起到了巨大的推動作用。
二、鋼筋在混凝土中腐蝕的基本過程
1、鋼筋自身的影響
鋼筋的不均勻性是由于其化學組成或晶體結構上的差異,受力程度不同,鈍化膜的不連續(xù)性或表面被污染有差別等等.這些不均勻性將會導致存在電位差和形成腐蝕電池
2、鹵化物的影響
鹵離子能加速鋼筋腐蝕已在大量工程時間中得到證實.雖然對它的作用機理人們大體上認為鹵離子能破壞鋼筋表面的鈍化膜,使鋼筋發(fā)生局部腐蝕..游離子鹵離子主要通過擴散過程進入混凝土而達到鋼筋表面.其擴散過程與周圍介質中鹵離子濃度及混凝土的滲透性有關
3、碳化的影響
碳化作用是指空氣中的CO2與混凝土中Ca(OH)2的作用,其反應如下:
CO2+ Ca(OH)2=CaCO3,
CaCO3 + CO2 +HO2=Ca(HCO)2
其破壞作用主要表現為(1)可使孔溶液的PH值降低到8.3左右.鋼筋因此從鈍化狀態(tài)進入活化狀態(tài);(2)導致混凝土粉化,使之失去對混凝土的保護層作用.(3)由于PH的降低.AlCl3,鹽酸不再穩(wěn)定.稀放Cl 離子.并使游離的Cl 離子的濃度增大.影響碳化作用速度的主要因素是混凝土的密實性.既抗?jié)B作用.它與混凝土的水灰比及單位水泥用量有關.
4、氧和水的影響
因氧參與鋼筋腐蝕電化學過程是陰極反應.故鋼筋的腐蝕速度受到水中溶解氧擴散過程的 控制.水不僅可加速混凝土的碳化作用,也為鋼筋的腐蝕提供了條件.
5、硫酸鹽的影響
硫酸鹽對混凝土鋼筋也是有侵蝕作用的。大部分硫酸鹽會與水化后水泥中的Ca(OH)2和鋁酸三鈣C3A作用形成硫酸鈣化合物，硫酸鈣因其有膨脹性，使混凝土內部產生裂縫。
為了防止硫酸鹽對硬化混凝土的侵蝕，避免結構物的破壞和增加混凝土的耐久性，必須采用低C3A 含量的水泥或飛灰水泥，以減少Ｃ3A水化物Ｃ3AH6的產生，是硫酸鹽與Ca(OH)2反應生成石膏的情況減少。
6、鎂鹽的影響
鎂鹽滲入混凝土中以后將與Ca(OH)２發(fā)生反應，使混凝土中的堿度降低，水泥石中的水化硅酸鈣和鋁酸鈣與鎂鹽反應。
生成Ｍｇ(OH)２還能與鋁膠，硅膠緩慢反應，結果是水泥石粘結力減弱，混凝土強度降低，鋼筋受腐蝕
7、微生物作用的影響
混凝土中有硫化細菌時有如下反應：
２Ｓ＋ＳＯ２＋２Ｈ２Ｏ→２Ｈ２ＳＯ４
細菌將Ｓ轉變成硫酸，從而引起混凝土破壞。