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表面活性劑根據(jù)其分子能否解離成離子，分為離子型和非離子型兩大類(lèi)。
一、離子型表面活性劑
離子型又分為陰離子型、陽(yáng)離子型和兩性離子型三類(lèi)。
陰離子型表面活性劑
帶負(fù)電荷的表面活性劑稱(chēng)為陰離子型表面活性劑。起表面活性作用的是陰離子。
1、肥皂類(lèi)
為高級(jí)脂肪酸鹽，通式為（RCOOˉ）nMn+，主要有月桂酸、油酸、硬脂酸等。因M不同，又分為堿金屬皂、堿土金屬皂、有機(jī)胺皂等。本類(lèi)有良好的乳化能力，但易被酸破壞。堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞，一般用在外用制劑中。
2、硫酸化物
系硫酸化油和高級(jí)脂肪醇硫酸酯類(lèi)，通式為R.O.SO3ˉM+。主要有硫酸化蓖麻油（俗稱(chēng)土耳其紅油）、十二烷基硫酸鈉（SDS，又稱(chēng)月桂醇硫酸鈉）、十六烷基硫酸鈉（鯨蠟醇硫酸鈉）、十八烷基硫酸鈉（硬脂醇硫酸鈉）等。本類(lèi)有較強(qiáng)的乳化能力，較耐酸和鈣、鎂鹽。對(duì)粘膜有刺激性，主要作為外用軟膏的乳化劑，有時(shí)作為片劑等固體制劑的潤(rùn)濕劑或增溶劑。
3、磺酸化物
系脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物、烷基萘磺酸化物等，通式為R.SO3ˉM+。本類(lèi)在酸性水溶液中穩(wěn)定，但水溶性及耐酸和鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差，滲透力強(qiáng)，易起泡和消泡。如十二烷基苯磺酸鈉為目前廣泛應(yīng)用的洗滌劑。二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT）、二己基琥珀酸磺酸鈉等可用于非口服途徑的藥物吸收促進(jìn)劑。膽石酸鹽類(lèi)如甘膽酸鈉、牛磺膽酸鈉等，常作為單脂肪酸甘油酯的增溶劑和胃腸道中脂肪的乳化劑使用。
陽(yáng)離子表面活性劑
帶正電荷的表面活性劑稱(chēng)為陽(yáng)離子型表面活性劑。起表面活性作用的是陽(yáng)離子，又稱(chēng)陽(yáng)性皂。其分子結(jié)構(gòu)的主要部分是一個(gè)五價(jià)的氮原子，為季銨類(lèi)化合物，主要有苯扎氯銨（潔爾滅）、苯扎溴銨（新潔爾滅）、氯化苯甲烴銨等。本類(lèi)水溶性好，有良好的表面活性作用，且在酸性和堿性溶液中均較穩(wěn)定。因有很強(qiáng)的殺菌作用，故主要用于皮膚、粘膜、手術(shù)器械等的消毒。某些品種如苯扎氯銨，可作為抑菌劑用于眼用溶液。
兩性離子表面活性劑
兩性離子表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有正電荷和負(fù)電荷基團(tuán)，因介質(zhì)的pH值不同而呈現(xiàn)陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì)。
卵磷脂是天然的兩性離子表面活性劑，主要來(lái)源于大豆和蛋黃。卵磷脂的組成非常復(fù)雜，是多種化合物的混合物。因其來(lái)源和制備過(guò)程不同，各組分的比例也會(huì)不同，因而使用性能也會(huì)有所不同。卵磷脂對(duì)熱非常敏感，在酸性、堿性和酯酶作用下易水解，不溶于水，溶于氯仿、乙醚、石油醚等有機(jī)溶劑，是制備注射用乳劑和脂質(zhì)微粒的主要輔料。
氨基酸型和甜菜堿型兩性離子表面活性劑為合成化合物。其陰離子部分主要是羧酸鹽，其陽(yáng)離子部分為胺鹽的即為氨基酸型，為季銨鹽的即為甜菜堿型。常用的氨基酸型兩性離子表面活性劑TegoMHG（十二烷基雙（氨乙基）-甘氨酸鹽酸鹽），殺菌作用強(qiáng)且毒性比陽(yáng)離子表面活性劑小。
二、非離子型表面活性劑
1、脂肪酸甘油酯
主要是脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如單硬脂酸甘油酯等。不溶于水，易水解成甘油和脂肪酸，表面活性不強(qiáng)，HLB值為3～4，常作W／O型輔助乳化劑。
2、蔗糖脂肪酸酯
簡(jiǎn)稱(chēng)蔗糖酯，屬多元醇型非離子表面活性劑，是蔗糖與脂肪酸反應(yīng)生成的一類(lèi)化合物，包括單酯、二酯、三酯、多酯。在體內(nèi)可分解為蔗糖和脂肪酸而被利用。HLB值為5～13，常作O／W型乳化劑和分散劑。本品也是常用的食品添加劑。
3、脂肪酸山梨坦
系脫水山梨醇脂肪酸酯，由脫水山梨醇及其酐與脂肪酸反應(yīng)而得的酯類(lèi)化合物的混合物，商品名為司盤(pán)。本類(lèi)品由于其親油性較強(qiáng)，常作W／O型乳化劑，HLB值為1.8～3.8，多用于搽劑和軟膏中。但司盤(pán)20和司盤(pán)40與吐溫配伍常作O／W型的混合乳化劑。
4、聚山梨酯
系聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。在司盤(pán)類(lèi)剩余的-OH上，再結(jié)合上聚氧乙烯基而得的醚類(lèi)化合物，商品名為吐溫（Tween）。本類(lèi)由于增加了親水性的聚氧乙烯基，大大增加了親水性，成為水溶性的表面活性劑。HLB值為9.6～16.7，常作增溶劑和O／W型乳化劑。
5、聚氧乙烯脂肪酸酯
系聚乙烯二醇和長(zhǎng)鏈脂肪酸縮合生成的酯，商品名賣(mài)澤（Myrij）為其中的一類(lèi)。本類(lèi)為水溶性的，乳化性能強(qiáng)，常作O／W型乳化劑和增溶劑。
6、聚氧乙烯脂肪醇醚
系聚乙烯二醇和脂肪酸縮合生成的醚類(lèi)，商品名芐澤（Brij）是其中的一類(lèi)。常作O／W型乳化劑和增溶劑。
7、聚氧乙烯一聚氧丙烯聚合物
系聚氧乙烯與聚氧丙烯聚合而成，又稱(chēng)泊洛沙姆（Poloxamer），商品名普流羅尼克（Pluronic）。本類(lèi)對(duì)皮膚、粘膜幾乎無(wú)刺激和過(guò)敏性、毒性小，有優(yōu)良的乳化、潤(rùn)濕、分散、起泡、消泡性能，可用作靜脈乳劑的O／W型乳化劑。
表面活性劑根據(jù)其分子能否解離成離子，分為離子型和非離子型兩大類(lèi)。
一、離子型表面活性劑
離子型又分為陰離子型、陽(yáng)離子型和兩性離子型三類(lèi)。
陰離子型表面活性劑
帶負(fù)電荷的表面活性劑稱(chēng)為陰離子型表面活性劑。起表面活性作用的是陰離子。
1、肥皂類(lèi)
為高級(jí)脂肪酸鹽，通式為（RCOOˉ）nMn+，主要有月桂酸、油酸、硬脂酸等。因M不同，又分為堿金屬皂、堿土金屬皂、有機(jī)胺皂等。本類(lèi)有良好的乳化能力，但易被酸破壞。堿金屬皂還可被鈣、鎂鹽破壞，一般用在外用制劑中。
2、硫酸化物
系硫酸化油和高級(jí)脂肪醇硫酸酯類(lèi)，通式為R.O.SO3ˉM+。主要有硫酸化蓖麻油（俗稱(chēng)土耳其紅油）、十二烷基硫酸鈉（SDS，又稱(chēng)月桂醇硫酸鈉）、十六烷基硫酸鈉（鯨蠟醇硫酸鈉）、十八烷基硫酸鈉（硬脂醇硫酸鈉）等。本類(lèi)有較強(qiáng)的乳化能力，較耐酸和鈣、鎂鹽。對(duì)粘膜有刺激性，主要作為外用軟膏的乳化劑，有時(shí)作為片劑等固體制劑的潤(rùn)濕劑或增溶劑。
3、磺酸化物
系脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物、烷基萘磺酸化物等，通式為R.SO3ˉM+。本類(lèi)在酸性水溶液中穩(wěn)定，但水溶性及耐酸和鈣、鎂鹽性比硫酸化物稍差，滲透力強(qiáng)，易起泡和消泡。如十二烷基苯磺酸鈉為目前廣泛應(yīng)用的洗滌劑。二辛基琥珀酸磺酸鈉（阿洛索-OT）、二己基琥珀酸磺酸鈉等可用于非口服途徑的藥物吸收促進(jìn)劑。膽石酸鹽類(lèi)如甘膽酸鈉、牛磺膽酸鈉等，常作為單脂肪酸甘油酯的增溶劑和胃腸道中脂肪的乳化劑使用。
陽(yáng)離子表面活性劑
帶正電荷的表面活性劑稱(chēng)為陽(yáng)離子型表面活性劑。起表面活性作用的是陽(yáng)離子，又稱(chēng)陽(yáng)性皂。其分子結(jié)構(gòu)的主要部分是一個(gè)五價(jià)的氮原子，為季銨類(lèi)化合物，主要有苯扎氯銨（潔爾滅）、苯扎溴銨（新潔爾滅）、氯化苯甲烴銨等。本類(lèi)水溶性好，有良好的表面活性作用，且在酸性和堿性溶液中均較穩(wěn)定。因有很強(qiáng)的殺菌作用，故主要用于皮膚、粘膜、手術(shù)器械等的消毒。某些品種如苯扎氯銨，可作為抑菌劑用于眼用溶液。
兩性離子表面活性劑
兩性離子表面活性劑分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有正電荷和負(fù)電荷基團(tuán)，因介質(zhì)的pH值不同而呈現(xiàn)陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑的性質(zhì)。
卵磷脂是天然的兩性離子表面活性劑，主要來(lái)源于大豆和蛋黃。卵磷脂的組成非常復(fù)雜，是多種化合物的混合物。因其來(lái)源和制備過(guò)程不同，各組分的比例也會(huì)不同，因而使用性能也會(huì)有所不同。卵磷脂對(duì)熱非常敏感，在酸性、堿性和酯酶作用下易水解，不溶于水，溶于氯仿、乙醚、石油醚等有機(jī)溶劑，是制備注射用乳劑和脂質(zhì)微粒的主要輔料。
氨基酸型和甜菜堿型兩性離子表面活性劑為合成化合物。其陰離子部分主要是羧酸鹽，其陽(yáng)離子部分為胺鹽的即為氨基酸型，為季銨鹽的即為甜菜堿型。常用的氨基酸型兩性離子表面活性劑TegoMHG（十二烷基雙（氨乙基）-甘氨酸鹽酸鹽），殺菌作用強(qiáng)且毒性比陽(yáng)離子表面活性劑小。
二、非離子型表面活性劑
1、脂肪酸甘油酯
主要是脂肪酸單甘油酯和脂肪酸二甘油酯，如單硬脂酸甘油酯等。不溶于水，易水解成甘油和脂肪酸，表面活性不強(qiáng)，HLB值為3～4，常作W／O型輔助乳化劑。
2、蔗糖脂肪酸酯
簡(jiǎn)稱(chēng)蔗糖酯，屬多元醇型非離子表面活性劑，是蔗糖與脂肪酸反應(yīng)生成的一類(lèi)化合物，包括單酯、二酯、三酯、多酯。在體內(nèi)可分解為蔗糖和脂肪酸而被利用。HLB值為5～13，常作O／W型乳化劑和分散劑。本品也是常用的食品添加劑。
3、脂肪酸山梨坦
系脫水山梨醇脂肪酸酯，由脫水山梨醇及其酐與脂肪酸反應(yīng)而得的酯類(lèi)化合物的混合物，商品名為司盤(pán)。本類(lèi)品由于其親油性較強(qiáng)，常作W／O型乳化劑，HLB值為1.8～3.8，多用于搽劑和軟膏中。但司盤(pán)20和司盤(pán)40與吐溫配伍常作O／W型的混合乳化劑。
4、聚山梨酯
系聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。在司盤(pán)類(lèi)剩余的-OH上，再結(jié)合上聚氧乙烯基而得的醚類(lèi)化合物，商品名為吐溫（Tween）。本類(lèi)由于增加了親水性的聚氧乙烯基，大大增加了親水性，成為水溶性的表面活性劑。HLB值為9.6～16.7，常作增溶劑和O／W型乳化劑。
5、聚氧乙烯脂肪酸酯
系聚乙烯二醇和長(zhǎng)鏈脂肪酸縮合生成的酯，商品名賣(mài)澤（Myrij）為其中的一類(lèi)。本類(lèi)為水溶性的，乳化性能強(qiáng)，常作O／W型乳化劑和增溶劑。
6、聚氧乙烯脂肪醇醚
系聚乙烯二醇和脂肪酸縮合生成的醚類(lèi)，商品名芐澤（Brij）是其中的一類(lèi)。常作O／W型乳化劑和增溶劑。
7、聚氧乙烯一聚氧丙烯聚合物
系聚氧乙烯與聚氧丙烯聚合而成，又稱(chēng)泊洛沙姆（Poloxamer），商品名普流羅尼克（Pluronic）。本類(lèi)對(duì)皮膚、粘膜幾乎無(wú)刺激和過(guò)敏性、毒性小，有優(yōu)良的乳化、潤(rùn)濕、分散、起泡、消泡性能，可用作靜脈乳劑的O／W型乳化劑。